Досліджено реакції комплексоутворення N-алілтіоамідів (H2L1 −H2L3) та продуктів
їх протоно- і йодоциклізації (HL4 −HL6) з іонами Ru3+,2+, Rh3+ i Pd2+ як в розчині
(методом ізомолярних серій), так і в твердому стані. Показано, що в розчині взаємодія проходить у співвідношенні компонентів M:L = 1:1, 1:2, 1:3 (у випадку іонів Ru3+, Rh3+) та 1:1, 1:2 (у разі іонів Pd2+ і Ru2+). В твердому стані виділено комплекси у співвідношенні M:L = 1:1, 1:2. Усі сполуки охарактеризовано методами спектроскопії ІЧ, ЕСП, ЯМР 1 Н. Встановлено, що N-алілтіоаміди H2L1 −H2L3 координуються до іонів металів O,S- або O,N-бідентатно хелатно в монодепротонованій формі, а продукти протоно- і йодоциклізації HL4,5 при комплексоутворенні переходять у відповідну таутомерну форму з бідентатно хелатною O,N-координацією,
натомість HL6 координується тільки монодентатно атомами азоту нітрильної групи.
Исследованы реакции комплексообразования
N-алилтиоамидов H2L1 −H2L3 и продуктов их
протоно- и иодоциклизации HL4 −HL6 с ионами Ru3+2+, Rh3+ и Pd2+ как в растворе изопропанола (методом изомолярных серий),
так и в твердом состоянии. Показано, что в растворе взаимодействие протекает в соотношении компонентов M:L = 1:1, 1:2, 1:3 (в
случае ионов Ru3+, Rh3+) и 1:1, 1:2 (в случае
ионов Pd2+ и Ru2+). В твердом состоянии выделены комплексы в соотношении M:L = 1:1,
1:2. Все соединения охарактеризованы методами спектроскопии ИК, ЭСП, ЯМР1Н.
Установлено, что N-алилтиоамиды H2L1−H2L3 координируются к ионам металлов
O,S- или O,N-бидентатно хелатным способом
в монодепротонированной форме, а продукты протоно- и иодоциклизации HL4,5 при
комплексообразовании переходят в соответствующую таутомерную форму с бидентатно
хелатной O,N-координацией, при этом HL6
координируется только монодентатно атомами азота нитрильной группы.
The paper shows the possibility of using
N-allylthioamides H2L1-H2L3 and products of
their proton / iodine cyclization HL4, HL5 as
chelating agents in the complexation reactions
with Ru(III,II), Rh(III) and Pd(II) ions. As a result, a series of new chelating complexes of
[M(HL1-3)Cl2(H2O)2], [M(HL1-3)2(H2O)2]Cl (2), [М(HL1-3)2(H2O)Cl] (3), [Ru(HL1-3)(PPh3)2]Cl(4), K[Pd(HL1-3)Cl2] (5), [Pd(HL1-3)2] (6),
[M(L4,5)2(H2O)2]Cl (7), K[Pd(L4,5)Cl2] (8),
[Pd(L4,5)2] (9) in which the ligands are coordinated to the metal ions by O,S- or O,N-bidentate
chelate manner in a monodeprotonated form,
where synthesis, isolated in solid state and characterized by the methods of elemental chemical
analysis, 1HNMR, IR and UV-Vis spectroscopy. It was found that HL4,5, when complexed, is
converted to the corresponding tautomeric form
with O,N-coordination through the oxygen atoms of the deprotonated hydroxyl group and the
nitrogen atoms of the dihydrothiazolyl ring.
